幹裡馬2021-11-26 15:39:35

EyringPlot是根據過渡態理論的經典方程Eyring-Polanyi方程k=σ·kB·T/h·exp（ΔS≠/R）·exp（-ΔH≠/R/T）（其中k、σ、kB、T、h、R、ΔS≠、ΔH≠分別為反應速率、對稱因子、玻爾茲曼常數、熱力學溫度、普朗克常數、理想氣體常數、活化熵、活化焓）的線性形式ln（k/T）=ln（σ·kB/h）+ΔS≠/R-ΔH≠/R·1/T作ln（k/T）對1/T的影象，得到一條直線。斜率為-ΔH≠/R，由此可得活化焓；截距為ln（σ·kB/h）+ΔS≠/R，由此可得活化熵

255655332022-01-04 18:46:49

由過渡態理論的基本公式ΔG≠ =ΔH≠－TΔS≠可以知道，反應活化熵ΔS≠ 對反應速率有一定的影響，通常其作用比活化焓ΔH≠要小，然而從反應活化熵的變化可以獲得有關過渡態立體化學特徵的知識。通常，若ΔS≠ 是負值，即熵值減少，則過渡態結構的有序性有所增加；反之，若ΔS≠ 是正值 ，則其有序性減少，ΔS≠ 負值過大不利於反應。